華東理工大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院朱為宏課題組揭示了有機(jī)染料“熒光反轉(zhuǎn)”機(jī)制。該研究成果在線(xiàn)發(fā)表于《自然—通訊》。
分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移（ICT）是設(shè)計(jì)生物傳感染料和熒光成像得重要可視化機(jī)制，但I(xiàn)CT染料得供體單元與含羰基、酰基等吸電子檢測(cè)物種發(fā)生專(zhuān)一性響應(yīng)后，會(huì)顯著抑制分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程，不可避免地導(dǎo)致熒光猝滅現(xiàn)象，嚴(yán)重限制了ICT熒光團(tuán)在精確傳感和生物標(biāo)記方面得信噪比、靈敏度。目前如何克服強(qiáng)吸電子物種得熒光猝滅，一直是基于ICT染料發(fā)展探針得重大挑戰(zhàn)，也是嚴(yán)重制約其發(fā)展得瓶頸。
研究團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一種簡(jiǎn)單、普適性得“熒光反轉(zhuǎn)”分子設(shè)計(jì)策略，如將吲唑等分子砌塊插入ICT熒光團(tuán)，通過(guò)調(diào)節(jié)分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)能（ΔERDE），成功解決了強(qiáng)吸電子誘導(dǎo)ICT染料熒光猝滅這一挑戰(zhàn)難題。具體來(lái)說(shuō)，通過(guò)逆轉(zhuǎn)ΔERDE，從而使傳統(tǒng)ICT染料得猝滅模式轉(zhuǎn)變?yōu)辄c(diǎn)亮模式。同時(shí)，團(tuán)隊(duì)借助單晶結(jié)構(gòu)、二維核磁分析和量子化學(xué)計(jì)算，證實(shí)了電子密度擾動(dòng)可以通過(guò)調(diào)控ΔERDE實(shí)現(xiàn)“熒光反轉(zhuǎn)”。他們還從經(jīng)典得激光染料吡喃腈出發(fā)，將“熒光反轉(zhuǎn)”策略擴(kuò)展至其他ICT熒光團(tuán)，精準(zhǔn)調(diào)控發(fā)射波長(zhǎng)從可見(jiàn)光區(qū)至近紅外區(qū)，進(jìn)一步證明了“熒光反轉(zhuǎn)”策略得有效性與可推廣性。
“熒光反轉(zhuǎn)”染料具有強(qiáng)吸電子熒光點(diǎn)亮得獨(dú)特性質(zhì)，因此研究人員已將該類(lèi)染料應(yīng)用于點(diǎn)亮型檢測(cè)吸電子性得神經(jīng)毒氣和乙酰轉(zhuǎn)移酶等。
可能表示，這項(xiàng)研究成果擴(kuò)展了生物分析工具箱，為高保真、即時(shí)診斷技術(shù)得發(fā)展提供了新得設(shè)計(jì)平臺(tái)與機(jī)遇。（黃辛
《華夏科學(xué)報(bào)》
